ЛЕН, ЖАН-МАРИ

ЛЕН, ЖАН-МАРИ (Lehn, Jean-Marie) (р. 1939) (Франция). Нобелевская премия по химии, 1987 (совместно с Д.Крамом и Ч.Педерсоном).

Родился 30 сентября 1939 в Розхейме, старинном эльзасском городке. Отец, булочник, увлекался музыкой, а потому стал городским органистом. Мать содержала дом и магазин. Он был старшим из четырех сыновей и помогал матери в магазине. В 11-летнем возрасте поступил в среднюю школу, Коллеж Фреппель в Оберне, маленьком городке в 5 километрах от Розхейма. Музыка была его главным интересом. Обучение в школе с 1950 по 1957 было классическим: латынь, греческий, немецкий и английский языки, французская литература, и на последнем году обучения – философия. Однако он увлекся химией. В июле 1957 получил степень бакалавра в области философии, а в сентябре того же года – и в области естественных наук.

В Страсбургском университете он начал с физики и химии. Органическая химия произвела на него такое впечатление, что он начал экспериментировать дома.

В октябре 1960 приступил к выполнению диссертационной работы, связанной с изучением конформационных и физико-химических свойств тритерпенов. Он хорошо освоился с методом ядерного магнитного резонанса, что помогло ему в дальнейших исследованиях. Эта была первая ключевая стадия его подготовки.

Получив степень доктора философии в июле 1963, Лен год стажировался в лаборатории Р.Б.Вудворда (Нобелевский лауреат, 1965) в Гарвардском университете, где принял участие в выдающемся предриятии Вудворда – синтезе витамина В₁₂. Прослушал курс квантовой механики и выполнил первые вычисления у Р.Хофмана, в 1964 оказался свидетелем и первых шагов по созданию правил Вудворда – Хофмана, приведших Р.Хофмана к Нобелевской премии (1981).

После возвращения в Страсбург Лен начал самостоятельно работать в области физической органической химии, где мог сочетать приобретенный опыт по органической химии и квантовой теории со знанием физических методов. Это характеризовало работу его лаборатории, которая была создана после назначения Лена в 1966 ассистент-профессором химического факультета Страсбургского университета, до 1970.

Предстояло сделать решающий шаг – найти точку приложения накопленного научного потенциала. Лен заинтересовался процессами, происходящими в нервной системе, связанными с распределением ионов натрия и калия относительно клеточной мембраны. Он намеревался изобрести химические вещества, которые воздействовали бы на процесс ионного транспорта. Поиски таких соединений привели Лена к созданию криптандов, работа над которыми началась в октябре 1967.

В 1960-х американец Чарлз Педерсен случайно синтезировал соединение, названное краун-эфиром (crown – корона) за особенность его структуры – пустое внутри и подвижное кольцо из углеродных атомов, связанное через мостики кислородными атомами. Варьируя размер цикла, он установил что краун-эфиры способны избирательно связывать некоторые катионы, помещая их в центр своей «короны».

Его открытие было расширено Леном и американцем Дональдом Крамом. Результатом параллельных усилий трех исследователей был синтез молекул, которые способны избирательно реагировать с другими молекулами, подобно тому, как ферменты связываются с другими природными молекулами.

Лен расширил круг краун-эфиров, синтезированных Педерсеном, а также создал новые трехмерные структуры, названные криптандами (от греческого слова, означающего «скрытый»), которые также способны селективно связывать ионы металлов. Далее он приготовил молекулу, которая избирательно взаимодействует с ацетилхолином, важным передатчиком нервных импульсов. Его работы создали реальные предпосылки конструирования искусственных ферментов, которые, возможно, станут эффективнее их природных прототипов.

Краун-эфиры и криптанды рассматривались сначала как модели систем, способных к избирательному связыванию. Оказалось, что они могут служить и моделями биологических транспортных систем. Далее, вскрылась роль таких соединений при моделировании ферментов. Краун-эфиры оказались первыми синтетическими аналогами природных веществ, осуществляющих перенос ионов щелочных металлов через клеточную мембрану. Эти переносчики, называемые ионофорами, действуют по тому же принципу, что и краун-эфиры, хотя и имеют более сложную структуру. Природные переносчики катионов относятся к так называемым переключаемым ионофорам. Пройдя внутрь клетки, они под влиянием определенных воздействий выбрасывают катион и быстро возвращаются за следующим. Скорость таких челночных операций может достигать нескольких тысяч в секунду, причем нередко они происходят против градиента концентрации.